Смоленская церковь при Епархиальном управлении обладает особой атмосферой и историей. В здании, где сейчас располагается Епархиальное управление, некогда располагалось Епархиальное училище. Здание для него было построено Анной Васильевной Мазуриной (1843–1880-е годы) на углу улиц Большая Спасская и Смоленской ( ныне Калинина).

Анна Васильевна происходила из богатой московской купеческой семьи. Когда мать умерла, а девушка достигла совершеннолетия, ей досталось большое наследство в 514 426 рублей. По совету своей гувернантки Н.А. Булах, жительницы Ржева, Анна переехала в город Ржев и занялась благотворительностью, к чему с детства было расположено ее сердце.

В 1865 году было открыто Ржевское училище для сирот-девиц духовенства. К зданию была пристроена домовая церковь во имя Смоленской иконы Божией Матери. Позднее училище стало епархиальным.

Как выглядело епархиальное училище, видим на фотоснимках начала 20-го века. Здесь было общежитие и квартиры для части преподавателей и воспитательниц. Окружено здание небольшой оградкой по тротуару. С 1885 года училище из частного владения было передано в собственность Тверского епархиального управления. Просуществовало до 1917 года.

Здание сохранилось в годы Великой Отечественной войны, разрушена была только колокольня Смоленской церкви.

Смоленская, что при училище девиц духовного звания, церковь, построена в 1866 году, каменная, престол один Смоленской Божией Матери. Церковь содержалась на училищные средства.

14 октября 2015 года в Смоленской церкви, находящейся с 1866 года при епархиальном училище, состоялась большая торжественная ПЕРВАЯ после длительного перерыва литургия! А это значит, что она  вновь обретает свою духовную силу, мощь и верность православным традициям.

23 мая 2018 года епископ Адриан совершил чин освящения надкупольного креста для шатра храма Смоленской иконы Божией Матери.

Шатер, купол и крест, которые увенчали Смоленскую домовую церковь, изготовили и покрыли золотистой кольчугой на ПАО «Электромеханика». Это стало возможным благодаря тщанию генерального директора Виктора Константинова и трудам сотрудников предприятия.

По старинным фотографиям с видами Смоленской церкви мастерами были изготовлены чертежи, воплотившиеся в реальность. На самой вершине шатра интересная деталь – изображения небольших окон.

Общая высота сооружения – 10 метров. Шатер – 5 метров 70 сантиметров, купол – 2 метра и 2 метра — крест. В результате получилась отличная архитектурная доминанта для Князь-Дмитриевской стороны старинного Ржева.

На сегодняшний день храм вернулся к верующим: в нем проводятся службы в памятные дни Смоленской иконы Божией Матери, а также молебны.